Determinación de material técnico de Metalaxil por cromatografía de gases Wayeal

El metalaxilo es un fungicida sistémico de la clase de las fenilamidas, altamente eficaz y de baja toxicidad. Proporciona una excelente actividad curativa contra enfermedades como el mildiu velloso, la podredumbre por *Phytophthora* y la pierna negra causadas por especies de *Plasmopara*, *Phytophthora* y *Pythium*. Se aplica ampliamente en la producción agrícola de pepino, tomate, patata, uva, tabaco y otros cultivos. La fracción másica del ingrediente activo metalaxilo es un indicador clave de la eficacia del material técnico y afecta directamente al rendimiento de la formulación final. Como impureza intermedia clave generada durante el proceso de síntesis, el nivel residual de 2,6-dimetilanilina refleja la pureza del producto y el grado de control del proceso. Para garantizar la calidad y seguridad del material técnico de metalaxilo, es esencial determinar con precisión las fracciones másicas del ingrediente activo y de la 2,6-dimetilanilina.

Este artículo hace referencia al Estándar de la Industria Química de la República Popular China — Material Técnico de Metalaxilo (HG/T 2206-2015) y emplea el cromatógrafo de gases GC6100 de Wayeal equipado con un detector FID para el análisis de material técnico de metalaxilo.

Palabras clave: metalaxilo; 2,6-dimetilanilina; cromatografía de gases; detector FID.

1. Configuración del Instrumento

Tabla 1 Lista de Configuración del Cromatógrafo de Gases

2. Determinación de la Fracción Másica de Metalaxilo

2.1 Material Experimental y Equipo Auxiliar

Acetona

Estándar de referencia de metalaxilo (fracción másica: 99,4%)

Estándar interno: ftalato de diamilo

Gas portador: nitrógeno de alta pureza

Generador de hidrógeno

Generador de aire

2.2 Condiciones de Prueba

Condiciones de Referencia de GC

Columna: columna capilar DB-1701 (30 m*0,32 mm*0,25 µm)

Temperatura del horno: 200 °C, mantenida durante 20 min

Flujo de columna: 2,0 mL/min

Temperatura del inyector: 240 °C

Temperatura del detector: 300 °C

Flujo de aire: 300 mL/min

Flujo de hidrógeno: 30 mL/min

Flujo de maquillaje (N₂): 25 mL/min

Inyección: Modo split, relación de split 30:1

Volumen de inyección: 1 µL

2.3 Preparación de la Solución

2.3.1 Solución Estándar Interna

Pesar con precisión 4,0 g de ftalato de diamilo y transferirlo a un matraz aforado de 500 mL. Disolver en un volumen apropiado de acetona, diluir hasta el volumen con acetona y mezclar bien.

2.3.2 Solución Estándar

Pesar 0,1019 g del estándar de referencia de metalaxilo en un frasco con tapón de vidrio, añadir 10 mL de la solución estándar interna con una pipeta y mezclar bien.

2.3.3 Solución de Prueba

Pesar con precisión 0,1015 g del material técnico de metalaxilo y transferirlo a un frasco con tapón de vidrio. Usando una pipeta, añadir 10 mL de la solución estándar interna y mezclar bien.

2.4 Resultado y Discusión

2.4.1 Prueba Cualitativa del Estándar de Referencia

Fig. 1 Cromatograma de Ftalato de Diamilo

Fig. 2 Cromatograma de la Solución Estándar de Referencia de Metalaxilo

Tabla 2 Parámetros Cromatográficos de la Solución Estándar de Referencia de Metalaxilo

Nota: Como se muestra en el cromatograma anterior, los picos cromatográficos de metalaxilo y ftalato de diamilo están bien separados, cumpliendo los requisitos del análisis experimental.

2.4.2 Prueba de Muestra

Fig. 3 Cromatogramas de Inyecciones Repetidas de la Solución Estándar de Referencia de Metalaxilo (n=2)

Tabla 3 Datos de Prueba de Repetibilidad para la Solución Estándar de Referencia de Metalaxilo

La solución estándar de referencia de metalaxilo se inyectó dos veces consecutivas. El RSD de las áreas de pico de metalaxilo entre las dos inyecciones consecutivas fue del 0,174%, y el RSD de las áreas de pico del estándar interno fue del 0,186%, ambos cumpliendo el requisito estándar de RSD inferior al 1,2%. El análisis se realizó en el orden de solución estándar de referencia, solución de prueba, solución de prueba, solución estándar de referencia.

Fig. 4 Cromatograma de la Solución Estándar de Referencia de Metalaxilo

Fig. 5 Cromatograma de la Solución de Prueba de Material Técnico de Metalaxilo

Las relaciones de área de pico de metalaxilo a estándar interno medidas en las dos inyecciones de la solución de prueba, así como en las dos inyecciones de la solución estándar de referencia antes y después de la solución de prueba, se promediaron respectivamente. La fracción másica de metalaxilo en la muestra de prueba se calculó utilizando la siguiente fórmula.

w1=（r2×m1×w）/（r1×m2）

w1: fracción másica de metalaxilo en la muestra de prueba, expresada como porcentaje (%);

r2: relación promedio del área del pico de metalaxilo al estándar interno en la solución de prueba;

m1: masa del estándar de referencia, en gramos (g);

w: fracción másica de metalaxilo en el estándar de referencia, expresada como porcentaje (%);

r1: relación promedio del área del pico de metalaxilo al estándar interno en la solución estándar de referencia;

m2: masa de la muestra de prueba, en gramos (g)

Tabla 4 Datos de Prueba para Metalaxilo

Nota: La fracción másica calculada de metalaxilo en la muestra de prueba es del 97,9%, lo que cumple el requisito estándar (≥95,0%).

3. Determinación de la Fracción Másica de 2,6-Dimetilanilina

3.1 Material Experimental y Equipo Auxiliar

Acetona;

Estándar de referencia de 2,6-dimetilanilina, fracción másica: 99,5%;

Estándar interno: n-Dodecano;

Gas portador: Nitrógeno de alta pureza;

Generador de hidrógeno;

Generador de aire.

3.2 Condiciones de Prueba

Condiciones de Referencia del Cromatógrafo de Gases

Columna: Columna capilar DB-1701, 30 m × 0,32 mm × 0,25 µm;

Programa de Temperatura: Temperatura del horno mantenida a 80 °C, luego aumentada a 120 °C a 5 °C/min y mantenida durante 2 minutos, luego aumentada a 250 °C a 30 °C/min y mantenida durante 5 minutos;

Tasa de Flujo de Columna: 2,0 mL/min;

Temperatura del Inyector: 260 °C;

Temperatura del Detector: 300 °C;

Tasa de Flujo de Aire: 300 mL/min;

Tasa de Flujo de Hidrógeno: 30 mL/min;

Tasa de Flujo de Maquillaje: 25 mL/min;

Inyección Split: Relación de split 5:1;

Volumen de Inyección: 2 µL;

3.3 Preparación de la Solución

3.3.1 Solución Estándar Interna

Pesar 0,025 g de n-dodecano en un matraz aforado de 500 mL, añadir una cantidad apropiada de acetona para disolver, diluir hasta la marca y mezclar bien.

3.3.2 Solución Estándar

Pesar 0,0529 g del estándar de referencia de 2,6-dimetilanilina en un matraz aforado de 100 mL, añadir acetona y agitar para disolver, luego diluir hasta la marca con acetona y mezclar bien. Transferir 1 mL de la solución anterior con una pipeta a un frasco con tapón de vidrio, añadir 10 mL de la solución estándar interna y mezclar bien.

3.3.3 Solución de Prueba

Pesar 0,2535 g del material técnico de metalaxilo en un frasco con tapón de vidrio, añadir 10 mL de la solución estándar interna con una pipeta y mezclar bien.

3.4 Resultado y Discusión

3.4.1 Prueba Cualitativa del Estándar de Referencia

Fig. 6 Cromatograma de n-Dodecano

Fig. 7 Cromatograma de la Solución Estándar de Referencia de 2,6-Dimetilanilina

Tabla 5 Parámetros de Cromatografía de la Solución Estándar de Referencia de 2,6-Dimetilanilina

Nota: Como se muestra en el cromatograma anterior, los picos cromatográficos de n-dodecano y 2,6-dimetilanilina están bien separados, cumpliendo los requisitos del análisis experimental.

3.4.2 Prueba de Muestra

Fig. 8 Cromatogramas de Inyecciones Repetidas de la Solución Estándar de Referencia de 2,6-Dimetilanilina (n=2)

Tabla 6 Datos de Prueba de Repetibilidad para la Solución Estándar de Referencia de 2,6-Dimetilanilina

Se realizaron dos inyecciones consecutivas de la solución estándar de referencia de 2,6-dimetilanilina. El RSD de las áreas de pico del estándar interno entre las dos inyecciones consecutivas fue del 0,023%, y el RSD de las áreas de pico de 2,6-dimetilanilina fue del 0,076%, cumpliendo el requisito de RSD inferior al 1,2% especificado en el estándar. La determinación se realizó en la siguiente secuencia: solución estándar de referencia, solución de prueba, solución de prueba, solución estándar de referencia.

Fig. 9 Cromatograma de la Solución Estándar de Referencia de 2,6-Dimetilanilina

Fig. 10 Cromatograma de la Solución de Prueba de Material Técnico de Metalaxilo

Las relaciones de área de pico de 2,6-dimetilanilina a estándar interno obtenidas de las dos inyecciones de la solución de prueba y de las dos inyecciones de la solución estándar de referencia (una antes y otra después de la solución de prueba) se promediaron por separado. La fracción másica de 2,6-dimetilanilina en la muestra de prueba se calculó utilizando la siguiente fórmula.

w2=（r2×m1×w）/（r1×m2×n）

W2 = fracción másica de 2,6-dimetilanilina en la muestra de prueba (%)

r2 = relación promedio del área del pico de 2,6-dimetilanilina al estándar interno en la solución de prueba

m1 = masa del estándar de referencia (g)

w = fracción másica de 2,6-dimetilanilina en el estándar de referencia (%)

r1 = relación promedio del área del pico de 2,6-dimetilanilina al estándar interno en la solución estándar de referencia

m2 = masa de la muestra de prueba (g)

n = factor de dilución, n = 100

Tabla 7 Datos de Prueba para Metalaxilo

Nota: La fracción másica calculada de 2,6-dimetilanilina en la muestra de prueba es del 0,006%, lo que cumple el requisito estándar (≤0,1%).

4. Conclusión

En esta prueba, se utilizó el cromatógrafo de gases GC6100 de Wayeal equipado con un detector FID para determinar las fracciones másicas de metalaxilo y 2,6-dimetilanilina en muestras de material técnico de metalaxilo. Los resultados experimentales mostraron que los picos cromatográficos de metalaxilo y ftalato de diamilo, así como los de 2,6-dimetilanilina y n-dodecano, estaban bien separados, cumpliendo los requisitos del análisis experimental. Calculado utilizando las fórmulas, la fracción másica de metalaxilo en la muestra de prueba fue del 97,9%, y la fracción másica de 2,6-dimetilanilina fue del 0,006%, ambas cumpliendo las especificaciones estándar. Esto demuestra que el método, utilizando el instrumento GC6100 de Wayeal, cumple los requisitos analíticos para el material técnico de metalaxilo.